一、化學(xué)需氧量（CODcr）的測(cè)定

化學(xué)需氧量：指在強(qiáng)酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，單位為mg/L。而我國(guó)一般采用重鉻酸鉀法作為依據(jù)。

1、方法原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

2、儀器

（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。

（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。

（3）50ml酸式滴定劑。

3、試劑

（1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6 ＝0.2500mol/L：）稱取預(yù)先在120℃烘干２ｈ的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485ｇ鄰菲啰啉，0.695ｇ硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5ｇ硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸收10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色及為終點(diǎn)。

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00／V

式中，c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。

（４）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25ｇ硫酸銀。放置1-2ｄ，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

（５）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

4、注意事項(xiàng)

（１）使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子＝10:1（Ｗ／Ｗ）。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。

（２）水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意結(jié)果。

（３）對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mol/L的水樣，應(yīng)該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（４）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入少量的１／５－４／５為宜。

（５）用鄰笨二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測(cè)試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。

（６）CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

（７）每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。

5、測(cè)定步驟

（1）將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

（2）取3個(gè)磨口錐形瓶，編號(hào)0、1、2；向3個(gè)錐形瓶中分別加入6粒玻璃珠。

（3）向0號(hào)錐形瓶中加20mL蒸餾水（用胖度移液管）；向1號(hào)錐形瓶中加5mL進(jìn)水樣（用5mL的移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次），然后再加入15mL蒸餾水（用胖度移液管）；向2號(hào)錐形瓶中加20mL出水樣（用胖度移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次）。

（4）向3個(gè)錐形瓶中分別加入10mL重鉻酸鉀非標(biāo)液（用10mL的重鉻酸鉀非標(biāo)液移液管，要用重鉻酸鉀非標(biāo)液潤(rùn)洗移液管3次）。

（5）將錐形瓶分別放到電子萬用爐上，然后打開自來水管將水充滿冷凝管（自來不要開的過大，憑經(jīng)驗(yàn)）。

（6）從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加30mL硫酸銀（用25mL的小量筒），然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

（7）插上電子萬用爐插頭，從沸騰開始計(jì)時(shí)，加熱2小時(shí)。

（8）加熱完畢后，拔下電子萬用爐插頭，冷卻一段時(shí)間后（多長(zhǎng)時(shí)間憑經(jīng)驗(yàn)）。

（9）從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加90mL蒸餾水（加蒸餾水原因：1.從冷凝管上加水，使加熱過程中冷凝管內(nèi)壁的殘留水樣流入錐形瓶，減小誤差。2.加定量的蒸餾水，使滴定過程中的顯色反應(yīng)更加明顯）。

（10）加入蒸餾水后會(huì)放熱，取下錐形瓶冷卻。

（11）徹底冷卻后，向3個(gè)錐形瓶中分別加3滴試亞鐵靈指示劑，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

（12）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。（注意全自動(dòng)滴定管的使用方法。滴定完一個(gè)要記得讀數(shù)，并將自動(dòng)滴定管液位升至最高處，進(jìn)行下一個(gè)滴定）。

（13）記錄讀數(shù)，計(jì)算結(jié)果。

二、生化需氧量（BOD5）的測(cè)定

生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機(jī)物。當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質(zhì)惡化

4、測(cè)定步驟（僅以測(cè)進(jìn)、出水樣為例）

（1）將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻（生化池上點(diǎn)的水樣要搖勻放置一段時(shí)間取上清液）。

（2）取3支具塞刻度管，第一支具塞刻度管加蒸餾水加至上部刻度線；第二支具塞刻度管加5mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至上部刻度線；第三支具塞刻度管

的鹽酸浸泡2h,或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。

（3）比色皿用后應(yīng)可以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)呈色物。

五、總氮（TN）的測(cè)定

1、方法原理

在60℃以上的水溶液中過硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。

K2S2O8+H2O→2KHSO4+1/2O2

KHSO4→K++HSO4_ HSO4→H++SO42-

加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過硫酸鉀分解完全。在120℃-124℃的堿性介質(zhì)條件下，用過硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng)220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按下式計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度：A=A220-2A275 從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47×103

2、干擾及消除

（1）水樣中含有六價(jià)鉻離子及三價(jià)鐵離子時(shí)，可加入5%鹽酸羥胺溶液1-2ml，以消除其對(duì)測(cè)定的影響。

（2）碘離子及溴離子對(duì)測(cè)定有干擾。碘離子含量相對(duì)于總氮含量的０.2倍時(shí)無干擾。溴離子含量相對(duì)于總氮含量的３.4倍時(shí)無干擾。

（3）碳酸鹽及碳酸氫鹽對(duì)測(cè)定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。

（4）硫酸鹽及氯化物對(duì)測(cè)定無影響。

3、方法的適用范圍

該方法主要適用于湖泊，水庫，江河水中總氮的測(cè)定。方法檢測(cè)下限為0.05mg/L;測(cè)定上限為４mg/L。

4、儀器

（1）紫外分光光度計(jì)。

（2）壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋。

（3）具塞玻璃磨口比色管。

5、試劑

（1）無氨水，每升水中加入0.1ml濃硫酸，蒸餾。收集流出液于玻璃容器中。

（2）20%（m/V）氫氧化鈉：稱取20g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至100ml。

（3）堿性過硫酸鉀溶液：稱取40g過硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，可儲(chǔ)存一周。

（4）1+9鹽酸。

（5）硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：a、標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105-110℃烘干4h的硝酸鉀溶于無氨水中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100毫克硝酸鹽氮。加入２ml三氯甲烷為保護(hù)劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。b、硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備液用無氨水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10毫克硝酸鹽氮。

6、測(cè)定步驟

（1）將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

（2）取3個(gè)25mL的比色管（注意不是大的比色管）。第一支比色管加蒸餾水加至下部刻度線；第二支比色管加1mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線；第三支比色管加2mL出水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線。

（3）分別向3個(gè)比色管加5mL堿式過硫酸鉀

（4）將3個(gè)比色管放入到塑料燒杯內(nèi)，然后放到高壓鍋內(nèi)加熱。進(jìn)行消解。

（5）加熱完畢，拆開紗布，自然冷卻。

（6）冷卻后，再向3個(gè)比色管分別加1mL1+9的鹽酸。

（7）向3個(gè)比色管分別加蒸餾水至上部刻度線，搖勻。

（8）使用兩種波長(zhǎng)，用分光光度計(jì)測(cè)。首先用波長(zhǎng)275nm，10mm的石英比色皿（稍舊的），測(cè)空白、進(jìn)水、出水樣并記數(shù)；再用波長(zhǎng)220nm，10mm的石英比色皿（稍舊的），測(cè)空白、進(jìn)水、出水樣并記數(shù)。

（9）計(jì)算結(jié)果。

六、氨氮（NH3-N）的測(cè)定

1、方法原理

典化汞和典化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在教寬的波長(zhǎng)范圍不內(nèi)具強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量用波長(zhǎng)在410—425nm范圍。

2、水樣的保存

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并應(yīng)盡快分析，必要時(shí)加硫酸水樣酸化至PH＜2，于2—5℃下存放。酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而遭致污染。

3、干擾及消除

脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機(jī)氮胺類等有機(jī)化合物，以及鐵，錳，鎂和硫等無機(jī)離子，因產(chǎn)生異色或渾濁而引起干擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此須經(jīng)絮凝沉淀過濾或蒸餾預(yù)處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質(zhì)，還可以酸性條件下加熱以除去對(duì)金屬離子的干擾，還可以加入適量的掩蔽劑加以消除。

4、方法的適用范圍

本法最低檢出濃度為0.025mg/l(光度法)，測(cè)定上限為2mg/l.采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/l。水樣作適當(dāng)、預(yù)處理后，本法可適用于地面水，地下水、工業(yè)廢水和生活污水。

5、儀器

（1）分光光度計(jì)。

（2）PH計(jì)

6、試 劑

配制試劑用水均應(yīng)為無氨水。

（1）納氏試劑

可選擇下列一種方法制備

1、稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，該為滴加飽和的二氧化汞溶液，并充分?jǐn)嚢�，出現(xiàn)朱紅色沉淀不在溶解時(shí)，停止加氯化汞溶液。

另稱取60g氫氧化鉀溶于水中，并